Preparation of Industrially Important Hydroxy Acids and Diacids from 2,2-Disubstituted Propane-1,3-Diols and Linear Primary Diols by Green Chemistry Methods

Environmentally benign and economical methods for the preparation of industrially important hydroxy acids and diacids were developed. The carboxylic acids, used in polyesters, alkyd resins, and polyamides, were obtained by the oxidation of the corresponding alcohols with hydrogen peroxide or air catalyzed by sodium tungstate or supported noble metals. These oxidations were carried out using water as a solvent. The alcohols are also a useful alternative to the conventional reactants, hydroxyaldehydes and cycloalkanes. The oxidation of 2,2-disubstituted propane-1,3-diols with hydrogen peroxide catalyzed by sodium tungstate afforded 2,2-disubstituted 3-hydroxypropanoic acids and 1,1-disubstituted ethane-1,2-diols as products. A computational study of the Baeyer-Villiger rearrangement of the intermediate 2,2-disubstituted 3-hydroxypropanals gave in-depth data of the mechanism of the reaction. Linear primary diols having chain length of at least six carbons were easily oxidized with hydrogen peroxide to linear dicarboxylic acids catalyzed by sodium tungstate. The Pt/C catalyzed air oxidation of 2,2-disubstituted propane-1,3-diols and linear primary diols afforded the highest yield of the corresponding hydroxy acids, while the Pt, Bi/C catalyzed oxidation of the diols afforded the highest yield of the corresponding diacids. The mechanism of the promoted oxidation was best described by the ensemble effect, and by the formation of a complex of the hydroxy and the carboxy groups of the hydroxy acids with bismuth atoms. The Pt, Bi/C catalyzed air oxidation of 2-substituted 2-hydroxymethylpropane-1,3-diols gave 2-substituted malonic acids by the decarboxylation of the corresponding triacids. Activated carbon was the best support and bismuth the most efficient promoter in the air oxidation of 2,2-dialkylpropane-1,3-diols to diacids. In oxidations carried out in organic solvents barium sulfate could be a valuable alternative to activated carbon as a non-flammable support. In the Pt/C catalyzed air oxidation of 2,2-disubstituted propane-1,3-diols to 2,2-disubstituted 3-hydroxypropanoic acids the small size of the 2-substituents enhanced the rate of the oxidation. When the potential of platinum of the catalyst was not controlled, the highest yield of the diacids in the Pt, Bi/C catalyzed air oxidation of 2,2-dialkylpropane-1,3-diols was obtained in the regime of mass transfer. The most favorable pH of the reaction mixture of the promoted oxidation was 10. The reaction temperature of 40°C prevented the decarboxylation of the diacids.Tutkimuksessa kehitettiin teollisesti merkittävien hydroksihappojen ja dihappojen ympäristöystävällisiä ja taloudellisia valmistusmenetelmiä. Polyestereissä, alkydihartseissa ja polyamideissa käytettyjä karboksyylihappoja valmistettiin hapettamalla vastaavia alkoholeja vetyperoksidilla tai ilmalla natriumvolframaatin tai kantajalla olevien jalometallien katalysoimina. Liuottimena hapetuksissa oli vesi. Alkoholit, joista hapot valmistettiin, ovat myös käyttökelpoinen vaihtoehto tavanomaisille lähtöaineille, hydroksialdehydeille ja sykloalkaaneille. 2,2-Disubstituoitujen propaani-1,3-diolien hapetus vetyperoksidilla natriumvolframaatin katalysoimana tuotti 2,2-disubstituoituja 3-hydroksipropaanihappoja ja 1,1-disubstituoituja etaani-1,2-dioleja. Välituotteina esiintyvien 2,2-disubstituoitujen 3-hydroksipropanaalien Baeyer-Villiger -toisiintumisen tietokoneavusteinen tutkimus antoi syvällistä tietoa reaktion mekanismista. Hiiliketjultaan vähintään kuusi hiiltä pitkät lineaariset primääriset diolit voitiin vetyperoksidilla natriumvolframaatin katalysoimana helposti hapettaa lineaarisiksi dikarboksyylihapoiksi. 2,2-Disubstituoitujen propaani-1,3-diolien ja lineaaristen primääristen diolien Pt/C-katalysoitu ilmahapetus tuotti korkeimman saannon vastaavia hydroksihappoja, kun taas Pt, Bi/C-katalysoitu hapetus tuotti korkeimman saannon vastaavia dihappoja. Joudutetun hapetuksen mekanismia kuvasi parhaiten ryhmävaikutus sekä kompleksin muodostuminen hydroksihappojen hydroksi- ja karboksiryhmien ja vismuttiatomien välille. 2-Substituoitujen 2-hydroksimetyylipropaani-1,3-diolien Pt, Bi/C-katalysoidussa ilmahapetuksessa vastaavien trihappojen dekarboksylaatio tuotti 2-substituoituja malonihappoja. Aktiivihiili oli paras kantaja ja vismutti tehokkain promoottori 2,2-dialkyylipropaani-1,3-diolien ilmahapetuksessa dihapoiksi. Orgaanisissa liuottimissa suoritettavissa hapetuksissa palamattomana kantajana bariumsulfaatti voisi olla arvokas vaihtoehto aktiivihiilelle. 2,2-Disubstituoitujen propaani-1,3-diolien Pt/C-katalysoidussa ilmahapetuksessa 2,2-disubstituoiduiksi 3-hydroksipropaanihapoiksi 2-substituenttien pieni koko lisäsi hapetuksen nopeutta. Kun katalyytissä olevan platinan potentiaalia ei säädetty, dihappojen korkein saanto 2,2-dialkyylipropaani-1,3-diolien Pt, Bi/C-katalysoidussa ilmahapetuksessa saatiin aineensiirtoalueella. Joudutetussa hapetuksessa reaktioseoksen suotuisin pH oli 10. 40°C reaktiolämpötila esti dihappojen dekarboksyloitumisen

Lossless Differential Compression for Synchronizing Arbitrary Single-Dimensional Strings

Differential compression allows expressing a modified document as differences relative to another version of the document. A compressed string requires space relative to amount of changes, irrespective of original document sizes. The purpose of this study was to answer what algorithms are suitable for universal lossless differential compression for synchronizing two arbitrary documents either locally or remotely. Two main problems in differential compression are finding the differences (differencing), and compactly communicating the differences (encoding). We discussed local differencing algorithms based on subsequence searching, hashtable lookups, suffix searching, and projection. We also discussed probabilistic remote algorithms based on both recursive comparison and characteristic polynomial interpolation of hashes computed from variable-length content-defined substrings. We described various heuristics for approximating optimal algorithms as arbitrary long strings and memory limitations force discarding information. Discussion also included compact delta encoding and in-place reconstruction. We presented results from empirical testing using discussed algorithms. The conclusions were that multiple algorithms need to be integrated into a hybrid implementation, which heuristically chooses algorithms based on evaluation of the input data. Algorithms based on hashtable lookups are faster on average and require less memory, but algorithms based on suffix searching find least differences. Interpolating characteristic polynomials was found to be too slow for general use. With remote hash comparison, content-defined chunks and recursive comparison can reduce protocol overhead. A differential compressor should be merged with a state-of-art non-differential compressor to enable more compact delta encoding. Input should be processed multiple times to allow constant a space bound without significant reduction in compression efficiency. Compression efficiently of current popular synchronizers could be improved, as our empiral testing showed that a non-differential compressor produced smaller files without having access to one of the two strings

Current-sourced buck converter

Solar and magnetic energy harvesting may benefit from the use of current-sourced converters for interfacing those sources into the practical usage due to their current-source nature. The paper investigates the implementation and dynamics of such converters by means of a current-sourced buck converter. Duality concepts are applied to obtain the converter from the corresponding voltage-sourced buck converter. The dynamic analysis is carried out in continuous capacitor-voltage-mode under direct-duty-ratio control. The theoretical findings are verified by extracting the transfer functions from the Matlab™-Simulink-based switching models.reviewe

Pilaantuneiden maa-alueiden kunnostuksiin liittyvät lupapäätökset vuonna 2014

Tässä raportissa analysoidaan vuoden 2014 aikana tehtyjä pilaantuneiden maa-alueiden puhdistusta koskevia lupa- ja ilmoituspäätöksiä ja niiden perusteella luodaan kuva puhdistustoiminnasta kyseisenä vuonna. Tavoitteina on edistää lainsäädännön soveltamiskäytännön yhtenäisyyttä ja tehostaa lupaviranomaisten toimintaa, arvioida toiminnan nykytilaa ja tavoitteita sekä tunnistaa toiminnan kehittämistarpeita. Lisäksi raportin liitteenä on uudistettu asiakirjamalli, millaisia tietoja ympäristöviranomaisen tekemä lupa- tai ilmoituspäätös tulisi sisältää

Asiakastyytyväisyyskysely henkilöstöpalvelualan yritys A:lle

Tiivistelmä Opinnäytetyön aihe oli tutkia henkilöstöpalvelualan yritys A:n asiakkaiden asiakastyytyväisyyttä. Tavoite oli saada selvyys asiakastyytyväisyydestä toimeksiantajayrityksessä ja seurata sitä systemaattisesti tulevaisuudessa. Työ jakautuu teoreettiseen tietoperustaan ja tutkimusosaan. Teoreettinen viitekehys esittelee toimeksiantajan ja toimeksiantajan toimialan. Viitekehyksessä käsitellään myös palveluja, palvelujen ja asiakassuhteiden laatua, asiakastyytyväisyyttä, asiakastyytyväisyyden seurantaa ja asiakastyytyväisyystutkimuksia. Teoreettinen viitekehys antoi lähtökohdat empiiriselle tutkimukselle. Teorian pohjalta luotiin yhdessä toimeksiantajan kanssa kysymyspatteristo, jossa selvitettiin asiakkaiden taustoja ja heidän tyytyväisyyttä toimeksiantajan palveluihin. Asiakastyytyväisyyden mittaus toteutettiin kvantitatiivisena Survey-tutkimuksena asiakkaille. Tutkimusaineisto kerättiin sähköpostikyselynä joulukuussa 2015. Aineisto käsiteltiin osittain sähköisen kyselyohjelman avulla ja osittain Microsoft Exceliä hyväksikäyttäen. Tulosten mukaan asiakkaat ovat tyytyväisiä toimeksiantajan palveluihin. Enemmistö vastaajista oli myös valmiita suosittelemaan palveluita toisille. Asiakkaat arvostivat toimeksiantajan yhteyshenkilöiden ammattitaitoa, tavoitettavuutta ja yhteydenottojen riittävyyttä. Tulosten mukaan yhteyshenkilöiden toimialan tuntemusta joidenkin vastaajien kohdalla voi parantaa ja palvelualan asiakkaiden palveluprosesseja tulisi kehittää. Tutkimus todettiin hyödylliseksi ja sen on tarkoitus jäädä systemaattiseksi jatkumoksi toimeksiantajalle.Abstract The subject of this thesis project is to study customer satisfaction for the staffing services of Company A. The objectives of the thesis are to find out about the current customer satisfaction in the company and keep track of it systematically in the future. This thesis is divided into a theoretical knowledge base and an empirical part. The theoretical section contains a presentation of the client and its line of industry. The theoretical part also contains theory about service, service and customer relationship quality, customer satisfaction, a customer satisfaction survey and the tracking of customer satisfaction. With the help of the theoretical part, we created a questionnaire with the client which contained questions about customers’ satisfaction with the client’s services. A customer satisfaction survey was made as a quantitative survey for user companies. Research material was collected via an email survey in December 2015. The data was processed in an online survey program and Microsoft Excel. The study shows that customers are satisfied with the client’s services. Customers are willing to recommend the services and appreciated the trade knowledge and communication skills. According to the results, client’s staff could improve their knowledge about the customers’ fields of work. The client should improve its services for service sector customers. The company found the study useful and intends to implement it as a systematic survey tool

Myyjän oppiminen ja kehittyminen B2B-organisaatiossa

Henkilöstön osaaminen ja jatkuva kehittyminen on tärkeää. Se takaa organisaatiolle jatkuvuutta ja henkilöstölle haasteita ja mahdollisuuden kehittyä omassa työssään paremmaksi. Myyntityössä kehittymisen osa-alueita on paljon riippuen alasta, yrityksestä, tuotteista ja omista taidoista. Tämän tutkimuksen tarkoituksena oli selvittää, miten toimeksiantajaorganisaation asiantuntijamyyjät kokevat oppimisen ja sen mahdollisuudet tällä hetkellä ja mitä organisaatio voisi siinä parantaa. Toimeksiantajana toimii tutkimuksessa anonyymina esiintyvä koko Suomen alueella toimiva ICT-alan yritys. Tämän tutkimuksen aineisto kerättiin haastattelemalla kohdeorganisaation asiakkuuspäällikköjä eli myyjiä. Haastattelumenetelmäksi muodostui puolistrukturoitu haastattelu. Tutkimus itsessään on laadullinen tapaustutkimus. Kyselyssä oli avoimia kysymyksiä, mutta myös laadullisesti mitattavia ja arvioitavia kysymyksiä. Tulosten mukaan myyjät arvostavat koulutuksia ja haluavat, että työnantaja järjestää aktiivisesti valmennuksia ja näin tulee olla jatkossakin. Myyjät myöskin kokevat, että heidän on tärkeää huolehtia oppimisesta. Tuloksista kävi ilmi, että myyjät haluavat lisäksi esimiesten osallistuvan arkeen enemmän ja toivoivat myös kehityskeskusteluista laadukkaampia. Opinnäytetyön tuotoksena kohdeorganisaatio saa hyödyllistä dataa ja huomioitavia asioita, miten voidaan varmistaa, että organisaation myyjät kehittyvät päivittäin. Tutkimuksen tekijä antaa myös kehitysehdotuksia